cssファイルの先頭行に、@charset "Shift_JIS";と記述する等、きちんと文字コードを指定してやれば、valueに日本語も使えるようです。link要素のcharset属性では駄目。というわけでエスケープする必要はありませんでした お粗末。
@charset "Shift_JIS";
@charset
というわけで面倒臭がらずに@charsetは書きましょう(自戒)。